北京时间6月25日晚上，2019年温布尔登网球公开赛女单资格赛首轮展开了争夺。在首轮比赛中9位中国金花登场亮相，徐诗霖在首轮比赛面对的是世界排名139位的马丁科娃的挑战，另外一位中国小花王曦雨则迎来了西班牙选手佩雷斯的挑战。
徐诗霖首轮迎战捷克选手马丁科娃，首盘比赛徐诗霖率先完成破发，她在第2局破掉了对手的发球局，尽管马丁科娃迅速完成回破，但在第4局徐诗霖又在对手发球局连得4分破发成功，随后越打越勇的徐诗霖连下3局以6-1轻松拿下首盘。
第二盘比赛开局马丁科娃调整了自己的状态，她连保带破取得2-0的领先。徐诗霖在第3局完成回破，此后她保发成功之后将比分追到2-2。随后两人各自保发之后比分来到3-3，徐诗霖在第12局再次遭到对手破发，她在40-0领先的情况下被对手连得5分完成破发，马丁科娃破掉徐诗霖发球局之后以7-5拿下第二盘。
决胜盘的比赛前八局比赛两人各自保发成功，第9局比赛马丁科娃保发之后取得5-4的领先，在自己非保不可的发球局当中，徐诗霖错过局点被对手破发成功，以4-6丢掉了决胜盘的比赛。最终马丁科娃在先丢一盘的情况下连追两盘，逆转徐诗霖进入到资格赛次轮。
